故事发生在临安城内，许仙（秦祥林饰）和舅舅共同经营着一间名为正德堂的药店。一天，许仙正在赶路，于西湖边上遇见了一名白衣女子白素贞（林青霞饰）和她的侍女小青（秦之敏饰）。白素贞正在往钱塘关去，希望许仙能够护送他们。白素贞性格温和成熟，而小青则可爱俏皮，一路上，两人给许仙留下了非常深刻的印象。之后，在一来二去之间，白素贞和许仙两人产生了真挚的感情，决定成亲，婚后生活非常的幸福美满，白素贞帮助许仙将药店搬到了镇江，结果生意大好，门庭若市。一天，一名茅山道士路过药店门口，惊觉其中妖气浓重。